實(shí)現(xiàn)脫硫廢水零排放工藝分析
1.燃煤發(fā)電脫硫廢水處置及要求:國(guó)家對(duì)已建和新建的燃煤發(fā)電站要求廢水實(shí)行“零排放”。
2.對(duì)于硬度高的問(wèn)題,采用震動(dòng)膜的寬進(jìn)液通道和膜面大剪切力,可防止表面結(jié)晶,節(jié)省了投加藥劑去除硬度的單元,大幅減少蒸發(fā)廢水量,降低蒸發(fā)器的投資成本,提高了脫硫廢水“零排放”的經(jīng)濟(jì)可行性。
脫硫廢水處理流程
脫硫廢水是燃煤發(fā)電站最惡劣的廢水。該廢水從處理到循環(huán)回用,通常分為三段:
第一段絮凝沉淀、加藥除硬;
第二段過(guò)濾分離懸浮物;
第三段是蒸發(fā)固化,通常采用多效蒸發(fā)或MVR加結(jié)晶器。
圖1為脫硫廢水“零排放”主要工段示意。
蒸發(fā)固化階段
1、蒸發(fā)結(jié)晶對(duì)于硬度的要求
由于脫硫廢水pH一般為微酸性、懸浮物約30000mg/L、含微量重金屬、固含量約30000~40000mg/L。但是蒸發(fā)結(jié)晶對(duì)進(jìn)水硬度有嚴(yán)格要求,為保結(jié)晶順利,硬度越低越好,通常要求低于200mg/L。因此,會(huì)加入碳酸鈉把硬度沉淀,以溶解度高的Na+離子交換溶解度低的Ca2+離子,防止蒸發(fā)器結(jié)垢。
蒸發(fā)技術(shù)一般采用多效蒸發(fā)或機(jī)械式蒸汽再壓縮技術(shù)(MVR),對(duì)硬度指標(biāo)要求同樣高。
MVR是現(xiàn)時(shí)效率最高的蒸發(fā)技術(shù),但投資和營(yíng)運(yùn)的費(fèi)用仍然較高。所以當(dāng)務(wù)之急是要在第三階段提高濃縮比,減少蒸發(fā)量。先來(lái)看下成本。
2、蒸發(fā)工段的投資和運(yùn)行成本
蒸發(fā)回收是整個(gè)零排放工藝要求的最終環(huán)節(jié)。為了節(jié)省成本業(yè)界一般采用MVR。具規(guī)模的MVR建造成本在60~70萬(wàn)元/(h˙t)-1。除此之外,運(yùn)行費(fèi)用也需要考慮。MVR使用蒸汽再壓縮技術(shù),提高蒸汽使用率,極具效益的MVR進(jìn)液蒸發(fā)成本約60~80元/t。
3、目前膜濃縮存在的問(wèn)題
為降低蒸發(fā)量,有些廠家采用RO膜技術(shù)進(jìn)行濃縮。脫硫廢水硬度達(dá)到30000mg/L,會(huì)對(duì)膜進(jìn)口和膜表面產(chǎn)生嚴(yán)重堵塞。因此必需投加藥劑來(lái)除去硬度。去除脫硫廢水的硬度,藥劑費(fèi)用高達(dá)20~30元/t,還會(huì)產(chǎn)生大量的含重金屬污泥,增加處置費(fèi)用。
卷式RO膜不能再提高濃縮比主要有兩個(gè)原因:第一是卷式RO膜的進(jìn)入通道窄;第二是其膜面剪切力不足,而不是高滲透壓。膜進(jìn)口結(jié)垢堵塞狀況照片見(jiàn)圖2。
3.1通道結(jié)構(gòu)
卷式RO膜組的進(jìn)口空隙僅約0.5mm。當(dāng)鈣、鎂鹽進(jìn)入RO膜,加上膠狀COD,很容易累積在進(jìn)口,產(chǎn)生堵塞。解決方法較簡(jiǎn)單——把膜與膜之間的空隙擴(kuò)大。市面上采用平板膜設(shè)計(jì)的一般都可解決通道結(jié)構(gòu)問(wèn)題。
3.2膜面結(jié)晶
膜面結(jié)晶是RO膜應(yīng)用的重要議題。結(jié)晶理論通常把結(jié)晶狀態(tài)分為粒狀結(jié)晶和膜面結(jié)晶。晶體是不溶解的粒狀固體。晶體隨水流方向壓到膜面上。粒狀晶體堆在膜面比較松散,或隨著水流沖到濃液出口,因此粒狀結(jié)晶不會(huì)對(duì)膜通量帶來(lái)太大影響。
圖3為粒狀結(jié)晶。
膜面結(jié)晶是鹽水在通過(guò)膜面時(shí)進(jìn)行脫鹽。水被壓過(guò)膜產(chǎn)生清液,膜面瞬時(shí)在高鹽濃度下結(jié)晶(見(jiàn)圖4)。
因高鹽分平均分布在膜面,晶體從膜面向外生長(zhǎng),成為一層很堅(jiān)固的晶體,覆蓋在膜面,而且與膜面相結(jié)合。雖然含量相對(duì)較低,但幾乎無(wú)法在不破壞膜的前提下能清洗掉恢復(fù)通量。
震動(dòng)膜工作原理及特點(diǎn)
震動(dòng)膜有兩個(gè)主要部分,膜組和使膜組產(chǎn)生往復(fù)運(yùn)動(dòng)的振動(dòng)機(jī)械。膜組里是圓形的平板膜,膜片可按需求選用不同精度的膜材。膜片與膜片間隙比較大,有3mm,進(jìn)口通道比較寬,不容易在進(jìn)口位置產(chǎn)生結(jié)垢。進(jìn)液受到壓力從進(jìn)口流到濃液口。在進(jìn)料泵壓力下,清液通過(guò)膜片,鹽分被截留。膜組剖面示意見(jiàn)圖5。
整個(gè)膜組坐在一組振動(dòng)機(jī)械上。膜面往復(fù)振動(dòng),在膜面產(chǎn)生強(qiáng)大剪切力,鹽分難以停留在膜面,防止膜面產(chǎn)生表面結(jié)晶。在高鹽濃度下,結(jié)晶和未結(jié)晶的鹽分被推到濃液口外排。
這兩項(xiàng)設(shè)計(jì)使脫硫廢水可以在不除硬的前提下進(jìn)行濃縮。按現(xiàn)時(shí)的經(jīng)驗(yàn),震動(dòng)膜濃液TDS可達(dá)90000μg/g,甚至出現(xiàn)物理性結(jié)晶。濃縮比可以達(dá)到60%~65%,即可減少蒸發(fā)量達(dá)60%~65%。產(chǎn)水氯離子量為1500~3000mg/L。
1、產(chǎn)水效果與濃縮比
產(chǎn)水效果與選膜有關(guān)。選NF膜可把90%雙價(jià)鹽去除,單價(jià)鹽去除率較低,只有10%。選RO膜可把99%雙價(jià)鹽去除,95%單價(jià)鹽去除。在脫鹽率上,震動(dòng)膜與一般的卷式膜無(wú)太大區(qū)別,只是在高通量、高濃縮比和防結(jié)垢及污堵上,震動(dòng)膜比較有優(yōu)勢(shì)。
2、固廢量
污水處理混凝沉淀工藝需要大量采用化學(xué)品作為前處理除硬,一定要考慮固廢棄置成本。震動(dòng)膜采用高頻振動(dòng)提高膜面剪切力,對(duì)硬度沒(méi)有要求,不外加藥劑,減少固廢量。
3、能耗
能耗是整個(gè)提濃工序最關(guān)鍵的經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。膜的濃縮成本比蒸發(fā)成本經(jīng)濟(jì)效益顯著,震動(dòng)膜是膜分離技術(shù),不產(chǎn)生相變,進(jìn)水平均能耗約為4kW˙h/m3。
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